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氨能帶火了甲醇?氫能存儲(chǔ)出現(xiàn)多條技術(shù)路線競(jìng)爭(zhēng)

甲醇作為一種低碳清潔的替代能源,一直不減。吉利汽車就先后開發(fā)了多款甲醇動(dòng)力、14款甲醇乘用車和2款商用車,擁有核心專利近百項(xiàng)。此外,燃料電池也存在直接將甲醇作為燃料的技術(shù)路線,無(wú)需重整,即DMFC(采用固體電解質(zhì)膜的直接甲醇燃料電池)。

近年來,甲醇更是和可再生能源制氫聯(lián)系起來,成為一種儲(chǔ)氫媒介,即“液態(tài)陽(yáng)光”。相較于氫氣,甲醇常溫常壓下即為液態(tài),更便于儲(chǔ)運(yùn),所以也可以作為一種理想的儲(chǔ)氫載體。利用甲醇制氫的技術(shù)特點(diǎn),可在站內(nèi)制氫,現(xiàn)制現(xiàn)用,跳過H2的大量運(yùn)輸和存貯;也可在化工園區(qū)集中制氫,最終運(yùn)輸至加氫站,兩種應(yīng)用方式都具有切實(shí)的可行性。

隨著甲醇制氫工藝和催化劑的不斷改進(jìn),甲醇制氫的規(guī)模不斷擴(kuò)大,制氫成本也在不斷降低,成為中小規(guī)模制氫的首選方案。

那么,甲醇這套技術(shù)路線能否走通呢?我們來簡(jiǎn)要分析甲醇技術(shù)路線。

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甲醇生產(chǎn)及甲醇水蒸氣重整制氫工藝

1、甲醇生產(chǎn)方式

甲醇生產(chǎn)可采用多種原料,如天然氣、煤炭、油、焦?fàn)t氣、乙炔尾氣等,國(guó)外生產(chǎn)甲醇以天然氣為主要原料,而中國(guó)則以煤炭為主。

利用煤和焦炭生產(chǎn)甲醇的工藝路線主要內(nèi)容為:首先對(duì)煤和焦炭進(jìn)行氣化處理,再進(jìn)行脫硫、變換和脫碳處理,最后是合成甲醇產(chǎn)品并提純。

煤制甲醇的原理如下:煤炭所提供的碳元素和水蒸氣提供的化合物水在催化劑Fe3O4和高溫高壓的反應(yīng)條件下發(fā)生了氧化還原反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物主要是一氧化碳和氫氣,通過對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步的提純。提純后的氫氣和一氧化碳在350℃、20MPa的溫度和壓力下合成甲醇,其中氫氣和一氧化碳的比例控制在2:1左右,最后對(duì)產(chǎn)物甲醇進(jìn)行精餾提純。反應(yīng)方程式如下:

煤制甲醇的工藝過程主要包括煤炭的氣化工藝、對(duì)初級(jí)產(chǎn)物一氧化碳和氫氣的提純、甲醇的合成及提純。

2、甲醇水蒸氣重整制氫工藝

甲醇水蒸氣重整制氫是甲醇與脫鹽水的蒸汽混合物在轉(zhuǎn)化器中加壓加熱催化裂解和轉(zhuǎn)化一步完成,生成氫氣和二氧化碳,反應(yīng)溫度為180~280℃,壓力為0.3~4MPa。隨后用變壓吸附(簡(jiǎn)稱PSA)法提純氫氣,改變操作條件可以生產(chǎn)不同純度的氫氣,純度最高可達(dá)99.9%以上。

圖1 甲醇水蒸氣重整制氫工藝流程圖

甲醇水蒸氣重整制氫的催化劑主要有銅系催化劑,鎳系催化劑和貴金屬催化,銅系催化劑具有很好的低溫活性,且選擇性高,廉價(jià)易得,被廣泛應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。

甲醇水蒸氣重整制氫使用條件溫和,產(chǎn)物成分少,易分離,制氫規(guī)模在10~10000Nm3/h內(nèi)均能實(shí)現(xiàn),且產(chǎn)能可以靈活調(diào)整,已在工業(yè)上應(yīng)用廣泛。尤其在中小型用氫氣領(lǐng)域,現(xiàn)場(chǎng)制氫,現(xiàn)制現(xiàn)用,更經(jīng)濟(jì)更合理。

3、甲醇重整制氫燃料電池系統(tǒng)

甲醇重整制氫燃料電池系統(tǒng)分為制氫單元和氫發(fā)電單元。

圖2 甲醇重整制氫系統(tǒng)原理圖

制氫單元內(nèi)部結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,對(duì)整車而言,它必須是總成系統(tǒng),氫發(fā)電單元原理比較簡(jiǎn)單,實(shí)際產(chǎn)品也比較復(fù)雜,主要是配套件較多,所以要合理匹配制氫單元與氫發(fā)電單元。

圖3 上海博氫的甲醇重整制氫燃料電池系統(tǒng)實(shí)圖

甲醇重整制氫系統(tǒng)可分別應(yīng)用于動(dòng)力電源、分布電站、備用電源、移動(dòng)電源領(lǐng)域。

其具體的應(yīng)用場(chǎng)景為:作為電動(dòng)機(jī)車的動(dòng)力電源或者增程電源,應(yīng)用領(lǐng)域包括電動(dòng)物流車、電動(dòng)商用車和電動(dòng)專用車等,以及無(wú)人機(jī)、游艇、農(nóng)機(jī)等其他的領(lǐng)域;作為封閉/半封閉環(huán)境下的主力電源,應(yīng)用領(lǐng)域包括孤島環(huán)境下發(fā)電站、市政用電、充電站等;作為重要電力設(shè)備/建筑的備用電源,應(yīng)用領(lǐng)域包括各種通訊基站、政府重要部門、金融機(jī)構(gòu)、數(shù)據(jù)中心、重要生產(chǎn)線等;作為移動(dòng)充電的重要設(shè)施補(bǔ)充,應(yīng)用領(lǐng)域包括救急救災(zāi)、消防調(diào)度、移動(dòng)充電站等等。

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甲醇生產(chǎn)及甲醇制氫成本分析

1、甲醇生產(chǎn)成本分析

計(jì)算甲醇成本的公式普遍使用的是:原料煤*1.5+燃料煤*0.5+其他費(fèi)用,煤制甲醇成本中煤炭成本占比較高,其他費(fèi)用相對(duì)固定,因此成本主要波動(dòng)在于煤炭?jī)r(jià)格。原料煤需要的品質(zhì)比燃料煤更高,一般原料煤發(fā)熱量要求在5500K以上,硫含量0.8%以下,因此價(jià)格也要高于燃料煤。

行業(yè)平均煤制甲醇的生產(chǎn)成本如下表所示:

2、甲醇制氫成本分析

甲醇制氫技術(shù)已在工業(yè)中應(yīng)用多年,技術(shù)上不存在問題且具有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。近期煤價(jià)高升,煤基甲醇的生產(chǎn)成本為1500元/噸~2000元/噸,生產(chǎn)1 kg H2消耗6 kg CH3OH,加上其他生產(chǎn)成本(包括設(shè)備投資與折舊、人員費(fèi)、運(yùn)行費(fèi)等),合計(jì)的甲醇制氫成本約15元/kg。

據(jù)香橙會(huì)研究院調(diào)研獲悉,傳統(tǒng)氨分解制氫成本超17元/kg(合成氨原料成本取均值2500元/噸)比甲醇制氫要高。因此,當(dāng)前甲醇制氫比氨制氫更具有經(jīng)濟(jì)性。

另外,氨在溫度為20℃、8.58個(gè)大氣壓(或常壓、溫度為-33℃)的條件下以液態(tài)的形式存在;氫如果需要在常壓下保持液態(tài)形式,則需要將溫度降至零下253℃,制冷將損失大量的有用能,并且低溫環(huán)境和現(xiàn)實(shí)環(huán)境中的溫差將不可避免地導(dǎo)致氫氣的蒸發(fā)耗散;甲醇在常溫常壓下即以液態(tài)形式存在。基于以上數(shù)據(jù),從保存需要消耗的代價(jià)分析,甲醇的儲(chǔ)運(yùn)成本是低于液氫和液氨的。

現(xiàn)在氨能大火,但相比于甲醇來說技術(shù)仍不成熟、成本偏高,所以“氨-氫”儲(chǔ)能目前在“甲醇-氫”面前還不具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。不過在節(jié)能減排的政策趨勢(shì)下,隨著碳價(jià)的逐步上升,這種傳統(tǒng)的煤制甲醇技術(shù)將逐漸被淘汰。綠色甲醇會(huì)逐漸亮相市場(chǎng),未來能源將呈現(xiàn)多樣化格局。

       原文標(biāo)題 : 氨能帶火了甲醇?氫能存儲(chǔ)出現(xiàn)多條技術(shù)路線競(jìng)爭(zhēng)

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