氫氣的用途(第一篇):工業(yè)
如今,人們將氫氣的重點(diǎn)放在其作為天然氣加熱和發(fā)電替代品的潛在用途上,這一點(diǎn)很重要,也是可以理解的。它的主要優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是高熱值和燃燒產(chǎn)物的“無(wú)碳”性,簡(jiǎn)單地說(shuō)是水。
為了能夠充分利用氫氣的這兩大優(yōu)點(diǎn),人們正在作出重大努力,以大量生產(chǎn)成本效益高的氫氣,并試圖設(shè)計(jì)一些方法,以擺脫簡(jiǎn)單燃燒氫氣的一些缺點(diǎn),包括:
火焰溫度高(導(dǎo)致氮氧化物產(chǎn)量增加);
火焰速度高(增加不穩(wěn)定火焰的可能性);
壓縮困難(由于氫氣分子量低以及容易泄漏,離心式壓縮機(jī)無(wú)法正常工作);
大規(guī)模儲(chǔ)存(與天然氣相比,其熱值低,意味著必須為相同的能量?jī)?chǔ)存更多的氣體);
點(diǎn)火能量低(增加了意外點(diǎn)火的傾向)。
1650年,當(dāng)時(shí)梅耶恩第一次把稀硫酸倒在鐵上,產(chǎn)生了一種“易點(diǎn)燃空氣”的氣體,氫氣就已經(jīng)產(chǎn)生了。直到1783年,賈克斯·查爾斯制造了一個(gè)足夠大的氫氣球,載著他和一位同事在海拔550米的高空飛行了36公里,人們才意識(shí)到氫氣還有其他用途。然而,隨后的三個(gè)發(fā)現(xiàn)確實(shí)打開(kāi)了其作為化學(xué)用途的可能性。這三個(gè)發(fā)現(xiàn)分別是氫化(1897年)、哈伯制氨工藝(1910年)和加氫裂化(1920年)。
今天,氫被認(rèn)為是一種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品,其純度約為99.999%。它的角色十分廣泛,本文將介紹其中的一些角色。
煉油廠(chǎng)
氫氣在煉油廠(chǎng)的被用在各種加氫脫硫(HDS)和加氫裂化操作中。HDS是一種催化化學(xué)工藝,廣泛用于從天然氣和精煉石油產(chǎn)品(如汽油、噴氣燃料、煤油、柴油和燃油)中除去硫。加氫裂化是一種將重油煉油產(chǎn)品在氫和催化劑的作用下分解成較小分子(柴油或汽油等蒸餾物)的工藝。
英國(guó)煉油廠(chǎng)氫氣生產(chǎn)總量達(dá)到了156563 Nm3/h,相當(dāng)于超過(guò)10萬(wàn)噸/天。這一數(shù)字很可能會(huì)繼續(xù)增加,因?yàn)樽罱牧⒎ń勾笆褂酶吡驓堄停瑫?huì)影響傳統(tǒng)上出售這些重油的市場(chǎng),運(yùn)輸用柴油和汽油之間的平衡將重新調(diào)整。
合成氨
哈伯-博施法是當(dāng)今生產(chǎn)氨的主要工業(yè)方法,它在金屬催化劑和一定的溫度壓力條件下直接將氫和氮結(jié)合生成氨。氨(NH3)用于生產(chǎn)硝酸銨,它是一種化肥,同時(shí)是許多家庭清潔產(chǎn)品的一部分。合成氨是氫氣目前僅次于煉油廠(chǎng)的第二大應(yīng)用。
簡(jiǎn)單地說(shuō),這一過(guò)程需要將氮和氫以1:3的比例混合,在一定壓力和溫度下,將其置于含有催化劑的容器中。最常用的是以鐵為基礎(chǔ)催化劑,通過(guò)K2O、CaO、SiO2和Al2O3等改良催化劑。反應(yīng)通常發(fā)生在15-25MPa(150-250bar)和400-500℃之間;旌蠚怏w通常通過(guò)四個(gè)催化劑床,在每一道冷卻床之間進(jìn)行冷卻,以保持合理的反應(yīng)平衡常數(shù)。每次通過(guò)一個(gè)催化劑床時(shí),只有大約15%的氣體轉(zhuǎn)化成氨:液氨被脫除,未反應(yīng)的氣體通過(guò)壓縮機(jī)循環(huán)利用。在現(xiàn)代工廠(chǎng)中,總轉(zhuǎn)化率可達(dá)到97%以上。
氨廠(chǎng)制氫一般采用甲烷水蒸汽重整(SMR)技術(shù)(圖1)(注:不同國(guó)家和地區(qū)有所區(qū)別),隨著項(xiàng)目規(guī)模越大,越能發(fā)揮規(guī)模優(yōu)勢(shì)。公認(rèn)的世界上最大的單列氨工廠(chǎng)位于沙特阿拉伯Al-Jubail,它每天產(chǎn)生1300噸氫氣,歸Al Jubail化肥公司所有。
圖1 合成氨流程
還原金屬礦石
氫在商業(yè)上還被用來(lái)從礦石(黑鎢礦、白鎢礦和鎢鐵礦)中提取鎢。同樣的概念也可用于從黑銅礦和錐黑銅礦(氧化銅,CuO)中生產(chǎn)銅。
利用氫氣直接還原鐵(DRI)是一個(gè)尚未得到大規(guī)模應(yīng)用的方法,其優(yōu)點(diǎn)是高爐煤氣(BFG)主要由水蒸氣和氮?dú)饨M成,只有少量的二氧化碳。瑞典一個(gè)由瑞典鋼鐵工業(yè)聯(lián)合會(huì)(SSAB)運(yùn)營(yíng)的鋼鐵廠(chǎng),計(jì)劃采用一種叫做Hybrit的工藝建造一個(gè)DRI試驗(yàn)廠(chǎng)。如果試點(diǎn)成功,有望在2025年開(kāi)始擴(kuò)大到50萬(wàn)噸/年的示范能力,計(jì)劃在2035年完成整個(gè)示范工程。
從理論上講,氫還可以作為還原劑來(lái)生產(chǎn)銀、金和鉑等金屬,但尚不適用于商業(yè)用途。
生產(chǎn)鹽酸
鹽酸(HCl)的大規(guī)模生產(chǎn)幾乎總是與其他化學(xué)品的工業(yè)規(guī);a(chǎn)相結(jié)合,可以變相的看做是一種副產(chǎn)品。然而,純氯氣可以直接與氫結(jié)合,在紫外光的照射下直接生成氯化氫。這是一種高度放熱反應(yīng),很少用于商業(yè)生產(chǎn)氯化氫。
氫化劑
氫被用來(lái)把不飽和脂肪轉(zhuǎn)化為飽和油和脂肪。例如,食品工業(yè)使用氫來(lái)制造氫化植物油,如人造黃油和黃油。
飽和油和脂肪的加氫是一個(gè)間歇過(guò)程,發(fā)生在一個(gè)加熱罐(見(jiàn)圖2)中。進(jìn)料油(如葵花籽或橄欖油)被泵入加熱的壓力容器,并在加熱時(shí)保持真空以抑制氧化。將溫度升高到140-250℃,攪拌混合物以確保溫度均勻。將與少量油混合的鎳催化劑固體泵入反應(yīng)容器中,接著送入氫氣,這將使壓力達(dá)到2.7-4 barg。加氫反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此去除外部加熱并冷卻,劇烈攪拌,確保溫度保持在70-80℃范圍內(nèi)。40-60分鐘后,氫化油混合物被泵出,形成漿狀物,催化劑固體在過(guò)濾器中去除。冷卻到室溫可以使氫化油凝固。
圖二 反應(yīng)容器
原子氫焊接
原子氫焊接(AHW)是一種在氫氣的保護(hù)氣氛中,兩個(gè)金屬鎢電極之間的電弧焊的工藝,可用于焊接難熔金屬和鎢。
氫氣作為冷卻劑
許多現(xiàn)代大型發(fā)電機(jī)使用氫氣作為轉(zhuǎn)子冷卻劑,其壓力約為4bar。其優(yōu)點(diǎn)是:
低密度(比空氣低的風(fēng)阻損失,約10%);
高導(dǎo)熱性(減小冷卻器尺寸);
高比熱容;
它比空氣清潔,因此降低套管電阻的可能性較小。
作為搜索氣體
由于氫氣對(duì)環(huán)境的影響小于過(guò)去使用的基于CCLF3的氣體,因此許多制造廠(chǎng)都使用氫氣來(lái)檢查泄漏情況。氫可以單獨(dú)使用,也可以與其他元素一起使用。
甲醇生產(chǎn)
甲醇可以由合成氣(一氧化碳和氫氣)在涂有銅和鋅氧化物的氧化鋁顆粒催化劑固定床反應(yīng)器中生產(chǎn)。甲醇也可以通過(guò)氫和二氧化碳的直接結(jié)合來(lái)進(jìn)行制備:近年來(lái),這種反應(yīng)一直備受關(guān)注,因?yàn)樗峁┝藢⒋髿庵械亩趸嫁D(zhuǎn)化為化石燃料的可能性。
而其挑戰(zhàn)在于過(guò)程的熱力學(xué)效率(如何使最終甲醇中的有用能量比生產(chǎn)甲醇所需的總工藝能量更多)。大部分的工作都集中在尋找一種好的催化劑上,這樣甲醇就可以以高效的速度在高選擇性的條件下生產(chǎn)出來(lái)。US4的研究人員發(fā)現(xiàn),鈀和銅的結(jié)合分散在多孔支撐材料上的催化劑納米粒子可以產(chǎn)生最有效的轉(zhuǎn)化,用于增加催化劑的表面積。一個(gè)核桃大小的催化劑顆粒,內(nèi)部表面積類(lèi)似于一個(gè)足球場(chǎng)。
在這個(gè)過(guò)程中,氫氣和二氧化碳被泵入到裝有催化劑的反應(yīng)容器的密封室中,被加熱到180-250℃。二氧化碳到甲醇的最大轉(zhuǎn)化率約為24%。未轉(zhuǎn)化的二氧化碳和氫氣被回收并返回容器內(nèi)。目前還沒(méi)有該過(guò)程的整體熱力學(xué)效率的報(bào)道。
制造過(guò)氧化氫
過(guò)氧化氫是臨床和醫(yī)院常用的常規(guī)殺菌劑。它是一種強(qiáng)氧化劑,特別適用于清洗傷口、切口和其他受損組織部分。它還用于漂白頭發(fā)、美白牙齒和去除衣服上的污漬。在研究中,H2O2也被用于檢測(cè)過(guò)氧化氫酶等酶的抗氧化能力。
過(guò)氧化氫通常是在一個(gè)多步驟、能源密集型的制造過(guò)程,需要大規(guī)模生產(chǎn),并以高度濃縮的形式運(yùn)輸和儲(chǔ)存。制造過(guò)程涉及到以蒽醌(Q)為氫載體,與大氣中的O2反應(yīng)。第一步是氫化,鈀催化條件下氫和蒽醌反應(yīng)生成H2Q。在第二步中,鈀催化劑從溶液中過(guò)濾出來(lái)。接下來(lái),通過(guò)向溶液中吹入空氣來(lái)氧化溶液,形成H2O2,并釋放出蒽醌。最后,在液-液萃取塔中除去過(guò)氧化氫,并通過(guò)真空蒸餾濃縮。
最近,英國(guó)和美國(guó)的研究人員開(kāi)發(fā)了一種按需生產(chǎn)過(guò)氧化氫的方法,該方法通過(guò)一個(gè)簡(jiǎn)單的一步過(guò)程,允許在現(xiàn)場(chǎng)以少量氫和氧直接生產(chǎn)稀釋的過(guò)氧化氫。這可以使它更容易走進(jìn)世界欠發(fā)達(dá)地區(qū),在那里可以用來(lái)凈化水。含有鈀和六個(gè)其他元素的雙金屬化合物可以有效催化氧的氫化,形成過(guò)氧化氫。
作為還原劑
氫是氧化還原反應(yīng)的關(guān)鍵元素。例如,它被用于平板玻璃的制造,以防止形成氧化亞錫(SnO)。
化學(xué)分析
氫用于各種化學(xué)分析方法。這些方法包括原子吸收光譜法,在這里氫被用作燃料來(lái)產(chǎn)生熱量,同時(shí)產(chǎn)生中性原子。
氣相色譜
氫是氣相色譜中可用作載相的氣體之一,用于分離揮發(fā)性物質(zhì)。
氣象氣球
因?yàn)闅浔绕渌麣怏w輕,所以氣象學(xué)家仍然把它用于高空氣象氣球。
能量載體
氫氣不是能源,而是以可用的形式儲(chǔ)存和輸送能量。除了用于加熱和CHP外,它還用作氫燃料電池的燃料,在汽車(chē)、火車(chē)、輪船和自行車(chē)等運(yùn)輸工具中使用。
文/七喜
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